5G與人工智能技術(shù)推動(dòng)電子設(shè)備向輕量、高功率及多功能發(fā)展,導(dǎo)致其內(nèi)部窄小空間內(nèi)熱量快速積聚,嚴(yán)重影響設(shè)備工作穩(wěn)定性和使用壽命。高導(dǎo)熱聚合物復(fù)合材料能高效導(dǎo)出熱量,解決散熱難題。聚二甲基硅氧烷(PDMS)因柔韌、易加工和化學(xué)穩(wěn)定性好,常用作導(dǎo)熱復(fù)合材料的基體,但其本征導(dǎo)熱系數(shù)(λ)僅約0.20 W·m?¹·K?¹,難以滿足高性能電子器件的散熱需求。添加高導(dǎo)熱填料是提升PDMS導(dǎo)熱性能的主要途徑。常用填料包括金屬、陶瓷和碳材料。其中碳納米管和石墨衍生物因長徑比大,易于搭接形成導(dǎo)熱通路,提升效果顯著。但簡單共混易致填料分布不均、界面熱阻高,限制導(dǎo)熱網(wǎng)絡(luò)形成與性能提升。近年研究通過構(gòu)建三維導(dǎo)熱網(wǎng)絡(luò)(如冷凍干燥、3D打印、自犧牲模板法)來優(yōu)化填料分布與連通性,其中自犧牲模板法具有加工簡便、模板易去除、網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)完整等優(yōu)點(diǎn)。草酸作為模板材料,在160℃可完全升華且尺寸可控,為構(gòu)建可控三維網(wǎng)絡(luò)提供了理想條件。
圖1. 導(dǎo)熱GO@f-CNTs/PDMS復(fù)合材料的制備示意圖。
解析:
圖示性質(zhì):此處“Schematic diagram”譯為“示意圖”,表明該圖并非實(shí)際照片,而是對(duì)制備過程的簡化、概念性圖示,用于清晰展示材料制備的步驟與原理。
內(nèi)容核心:圖中應(yīng)呈現(xiàn) GO@f-CNTs/PDMS復(fù)合材料 的制備流程,可能包括 GO與f-CNTs的復(fù)合、基于草酸模板的三維網(wǎng)絡(luò)構(gòu)建 以及 PDMS基體填充固化 等關(guān)鍵步驟。
關(guān)聯(lián)上下文:該圖對(duì)應(yīng)文中“EXPERIMENTAL”部分的實(shí)驗(yàn)流程描述,是理解自犧牲模板法構(gòu)建導(dǎo)熱網(wǎng)絡(luò)這一核心方法的重要視覺輔助。
術(shù)語說明:
GO@f-CNTs:“線-面”異質(zhì)結(jié)構(gòu)填料,指功能化碳納米管(f-CNTs)化學(xué)接枝于氧化石墨烯(GO)表面形成的復(fù)合導(dǎo)熱填料。
PDMS:聚二甲基硅氧烷,作為柔性聚合物基體。
該標(biāo)題明確指出了圖的類型與主題,為讀者提供了理解后續(xù)實(shí)驗(yàn)方法與結(jié)果的基礎(chǔ)視覺指引。
圖2. GO@f-CNTs的(a)SEM圖及(b)TEM圖;(c,c')石墨、GO、CNTs、f-CNTs與GO@f-CNTs的XPS譜圖;(d)傅里葉變換紅外光譜及(e)X射線衍射譜圖。
解析:
圖示結(jié)構(gòu):該圖由多組子圖構(gòu)成,分別從 形貌 與 結(jié)構(gòu)/成分 兩方面系統(tǒng)表征了GO@f-CNTs填料及其前驅(qū)體。
形貌表征:
(a)SEM(掃描電子顯微鏡):展示材料的表面形貌與微觀結(jié)構(gòu)。
(b)TEM(透射電子顯微鏡):提供更高分辨率的內(nèi)部結(jié)構(gòu)、界面結(jié)合等信息,可直觀驗(yàn)證f-CNTs在GO表面的負(fù)載情況。
成分與結(jié)構(gòu)表征:
(c,c')XPS(X射線光電子能譜):用于分析材料的表面元素組成、化學(xué)態(tài)及官能團(tuán)。譜圖(c)為全譜,顯示各材料的特征元素峰;窄譜(c')對(duì)C 1s峰進(jìn)行精細(xì)分峰擬合,可證實(shí)GO與f-CNTs之間發(fā)生了化學(xué)鍵合(如O=C=O峰消失,N-C=O峰出現(xiàn))。
(d)FT-IR(傅里葉變換紅外光譜):通過特征吸收峰識(shí)別材料中的特征官能團(tuán)(如—OH、C=O、—NH?等),進(jìn)一步驗(yàn)證化學(xué)修飾與接枝反應(yīng)的成功進(jìn)行。
(e)XRD(X射線衍射):反映材料的晶體結(jié)構(gòu)、層間距與有序度。通過對(duì)比不同材料的衍射峰位置與強(qiáng)度,可分析石墨氧化、功能化及復(fù)合過程對(duì)晶體結(jié)構(gòu)的影響(如GO層間距增大、GO@f-CNTs中GO特征峰減弱等)。
整體意義:該圖通過多種表征手段的交叉驗(yàn)證,全面證實(shí)了 “線-面”異質(zhì)結(jié)構(gòu)GO@f-CNTs填料的成功制備,為其后續(xù)構(gòu)建三維導(dǎo)熱網(wǎng)絡(luò)并顯著提升復(fù)合材料導(dǎo)熱性能提供了關(guān)鍵的 材料結(jié)構(gòu)基礎(chǔ) 與 機(jī)理證據(jù)。
圖3. 草酸(a–a?′′′)、GO@f-CNTs導(dǎo)熱網(wǎng)絡(luò)(b–b?′′′)以及GO@f-CNTs/PDMS復(fù)合材料(c–c?′′′)的SEM圖像。
解析:
圖示構(gòu)成:該圖由三組子圖系列組成,分別對(duì)應(yīng) 模板材料(草酸)、導(dǎo)熱骨架(GO@f-CNTs網(wǎng)絡(luò))及最終復(fù)合材料(GO@f-CNTs/PDMS),按制備流程順序呈現(xiàn)。
各系列子圖意義:
(a–a′′′)草酸:展示不同尺寸草酸顆粒的形貌與尺寸分布,其均勻性與可控性直接影響后續(xù)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的規(guī)整性。
(b–b′′′)GO@f-CNTs導(dǎo)熱網(wǎng)絡(luò):呈現(xiàn)以草酸為自犧牲模板構(gòu)建的三維網(wǎng)絡(luò)骨架的截面形貌,圖中應(yīng)能看到由GO@f-CNTs填料相互連接形成的多孔結(jié)構(gòu),且孔洞尺寸隨草酸模板尺寸變化,驗(yàn)證模板去除后網(wǎng)絡(luò)保持完整。
(c–c′′′)GO@f-CNTs/PDMS復(fù)合材料:展示PDMS基體填充網(wǎng)絡(luò)孔洞后的復(fù)合結(jié)構(gòu),應(yīng)觀察到填料網(wǎng)絡(luò)被PDMS充分浸潤、界面結(jié)合良好且無明顯孔洞或缺陷。
表征重點(diǎn):
模板作用可視化:通過對(duì)比(a)與(b),直觀體現(xiàn)草酸作為造孔模板在形成三維連通網(wǎng)絡(luò)中的關(guān)鍵作用。
網(wǎng)絡(luò)完整性:(b)系列證明GO@f-CNTs網(wǎng)絡(luò)在模板去除后未發(fā)生坍塌或破損。
復(fù)合材料致密性:(c)系列驗(yàn)證PDMS成功填充網(wǎng)絡(luò)空隙,獲得結(jié)構(gòu)致密的復(fù)合材料,這是保證高熱導(dǎo)率與力學(xué)性能的基礎(chǔ)。
研究關(guān)聯(lián):該圖直接支撐文中關(guān)于 “草酸尺寸影響網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)與導(dǎo)熱性能” 的討論,為圖4中導(dǎo)熱系數(shù)隨模板尺寸變化的趨勢(shì)提供了 形貌依據(jù),并從微觀上解釋了最佳模板尺寸(0.24?mm)的由來。
圖4. 草酸尺寸 (a)、GO@f-CNTs用量 (b)、測(cè)試溫度 (c)、加熱循環(huán) (d) 對(duì)GO@f-CNTs/PDMS復(fù)合材料導(dǎo)熱系數(shù)λ的影響;GO@f-CNTs/PDMS復(fù)合材料表面溫度隨時(shí)間變化曲線 (e);不同聚合物基復(fù)合材料λ增強(qiáng)效果的對(duì)比 (f);以及60 vol% GO@f-CNTs/PDMS復(fù)合材料的紅外熱成像圖 (g)。
解析:
整體結(jié)構(gòu):該圖是全文的核心數(shù)據(jù)匯總圖,通過7個(gè)子圖(a-g)系統(tǒng)展示了復(fù)合材料導(dǎo)熱性能的影響因素、宏觀熱管理表現(xiàn)及性能優(yōu)越性。
各子圖功能解析:
(a) 草酸尺寸效應(yīng):揭示模板尺寸對(duì)λ的影響趨勢(shì)(先增后減),為文中選擇0.24 mm為最佳尺寸提供數(shù)據(jù)支撐,并關(guān)聯(lián)圖3的形貌解釋(孔洞尺寸與缺陷控制)。
(b) 填料用量效應(yīng):展示λ隨填料體積分?jǐn)?shù)變化的規(guī)律(先增后減),確定60 vol%為最佳用量,并對(duì)比隨機(jī)分散填料凸顯三維網(wǎng)絡(luò)的優(yōu)勢(shì)。
(c) 溫度依賴性:對(duì)比純PDMS與復(fù)合材料λ隨溫度變化的差異,從聲子散射機(jī)制角度解釋填料晶體結(jié)構(gòu)與基體非晶態(tài)對(duì)導(dǎo)熱行為的貢獻(xiàn)。
(d) 熱循環(huán)穩(wěn)定性:證明復(fù)合材料在500次熱循環(huán)后λ偏差僅~3%,突出其優(yōu)異的熱可靠性,滿足電子器件長期使用需求。
(e) 表面溫升曲線:通過實(shí)際加熱平臺(tái)實(shí)驗(yàn),直觀展示不同填料含量復(fù)合材料的傳熱速度差異,驗(yàn)證高λ(60 vol%)帶來的快速熱響應(yīng)能力。
(f) 性能對(duì)比:將本研究(GO@f-CNTs/PDMS)與其他文獻(xiàn)報(bào)道的聚合物基復(fù)合材料進(jìn)行橫向?qū)Ρ?,凸顯本工作所構(gòu)建的三維異質(zhì)結(jié)構(gòu)網(wǎng)絡(luò)在提升λ方面的顯著優(yōu)越性。
(g) 紅外熱成像:可視化60 vol%復(fù)合材料在加熱過程中的表面溫度分布均勻性,直接證明三維導(dǎo)熱網(wǎng)絡(luò)在空間上的有效構(gòu)建與熱擴(kuò)散的均勻性。
圖表聯(lián)動(dòng):該圖與圖3(形貌)、圖5(模擬)形成“結(jié)構(gòu)-性能-機(jī)理”的完整證據(jù)鏈,共同闡釋了自犧牲模板法構(gòu)建可控三維網(wǎng)絡(luò)對(duì)實(shí)現(xiàn)高導(dǎo)熱、高熱穩(wěn)定PDMS復(fù)合材料的關(guān)鍵作用。
圖5. 純PDMS (a) 以及含有不同孔徑(0.11 mm (b)、0.24 mm (c)、0.30 mm (d) 和 0.41 mm (e))GO@f-CNTs導(dǎo)熱網(wǎng)絡(luò)的GO@f-CNTs/PDMS復(fù)合材料的有限元分析。
解析:
圖旨與性質(zhì):該圖為 有限元分析(FEA)模擬結(jié)果的可視化呈現(xiàn),通過數(shù)值模擬方法,從 微觀傳熱機(jī)理 層面,對(duì)比了純PDMS與不同孔徑三維導(dǎo)熱網(wǎng)絡(luò)復(fù)合材料的熱傳導(dǎo)過程。
模擬內(nèi)容:
(a)純PDMS:作為對(duì)照組,模擬其低導(dǎo)熱特性下的熱擴(kuò)散過程,預(yù)計(jì)熱量傳遞緩慢且分布不均。
(b–e)不同孔徑網(wǎng)絡(luò)的復(fù)合材料:模擬了GO@f-CNTs導(dǎo)熱網(wǎng)絡(luò)孔徑(由草酸模板尺寸決定)對(duì)熱量在復(fù)合材料中傳遞 效率與均勻性 的影響。
關(guān)聯(lián)與驗(yàn)證:
與圖4(a)數(shù)據(jù)呼應(yīng):模擬結(jié)果將直觀展示為何在特定孔徑(0.24 mm,對(duì)應(yīng)圖4(a)中最佳λ)下,熱流傳遞效率最高、高溫區(qū)域面積最大,從 熱流路徑與溫度場(chǎng)分布 角度解釋實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)中λ隨孔徑“先增后減”的趨勢(shì)。
與圖3形貌關(guān)聯(lián):模擬中假設(shè)的理想化孔洞結(jié)構(gòu)與圖3(b)中實(shí)際網(wǎng)絡(luò)形貌相對(duì)應(yīng),將形貌特征(孔洞尺寸、網(wǎng)絡(luò)連通性)與傳熱性能(導(dǎo)熱效率、溫度均勻性)進(jìn)行 機(jī)理關(guān)聯(lián)。
研究意義:該圖超越了實(shí)驗(yàn)表征,通過 理論模擬 揭示了三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)參數(shù)(此處為孔徑)對(duì)復(fù)合材料整體導(dǎo)熱性能的調(diào)控機(jī)制,闡明了 網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)優(yōu)化(減少缺陷、平衡界面與連通性) 是獲得高熱導(dǎo)率的關(guān)鍵,為材料設(shè)計(jì)與性能優(yōu)化提供了理論指導(dǎo)。
本研究結(jié)合氧化石墨烯與功能化碳納米管,制備“線-面”異質(zhì)結(jié)構(gòu)導(dǎo)熱填料,并基于草酸自犧牲模板法構(gòu)建三維可控導(dǎo)熱網(wǎng)絡(luò),最終制備出高導(dǎo)熱GO@f-CNTs/PDMS復(fù)合材料,旨在實(shí)現(xiàn)PDMS導(dǎo)熱性能的顯著提升。成功通過自犧牲模板法制備了可控的GO@f-CNTs導(dǎo)熱網(wǎng)絡(luò),并通過澆鑄法制備了相應(yīng)的導(dǎo)熱GO@f-CNTs/PDMS復(fù)合材料。當(dāng)草酸尺寸為0.24 mm、GO@f-CNTs體積分?jǐn)?shù)為60 vol%時(shí),GO@f-CNTs/PDMS復(fù)合材料具有最佳的導(dǎo)熱系數(shù)(λ,4.00 W·m?¹·K?¹),遠(yuǎn)高于同等含量隨機(jī)分散填料的GO/f-CNTs/PDMS復(fù)合材料的λ(2.44 W·m?¹·K?¹)。微觀熱傳導(dǎo)的有限元分析表明,由直徑為0.24 mm的草酸構(gòu)建的GO@f-CNTs導(dǎo)熱網(wǎng)絡(luò)具有最佳的導(dǎo)熱效率。同時(shí),所獲得的GO@f-CNTs/PDMS復(fù)合材料具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性,在500次熱循環(huán)(20–200°C)后其λ偏差僅為約3%。https://link.springer.com/article/10.1007/s10118-024-3098-4
該文獻(xiàn)的主要?jiǎng)?chuàng)新點(diǎn)總結(jié)如下:
1、創(chuàng)新性填料設(shè)計(jì):
采用化學(xué)接枝法制備了 “線-面”異質(zhì)結(jié)構(gòu)導(dǎo)熱填料(GO@f-CNTs)。該結(jié)構(gòu)通過共價(jià)鍵將功能化碳納米管(f-CNTs)接枝到氧化石墨烯(GO)表面,有效降低了填料-填料與填料-基體之間的界面熱阻,并充分發(fā)揮了GO(二維平面)與f-CNTs(一維線狀)在熱傳導(dǎo)上的協(xié)同效應(yīng)。
2、創(chuàng)新的三維網(wǎng)絡(luò)構(gòu)筑方法:
提出并成功應(yīng)用了 基于草酸的自犧牲模板法,構(gòu)建了 孔徑與結(jié)構(gòu)可控的三維GO@f-CNTs連續(xù)導(dǎo)熱網(wǎng)絡(luò)。
草酸作為模板的優(yōu)勢(shì):其尺寸易控,且在160°C可完全升華(固-氣轉(zhuǎn)變),實(shí)現(xiàn)了模板的 完全、潔凈去除,避免了網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的損傷,保證了三維網(wǎng)絡(luò)的完整性與高連通性。
3、優(yōu)異的綜合性能與明確的優(yōu)化機(jī)理:
獲得了同時(shí)具備 高導(dǎo)熱、高熱穩(wěn)定性和良好結(jié)構(gòu)完整性 的PDMS復(fù)合材料。在最佳條件下(60 vol%填料,0.24 mm模板),導(dǎo)熱系數(shù)(λ)高達(dá) 4.00 W·m?¹·K?¹,是純PDMS的20倍,且比同含量隨機(jī)分散填料復(fù)合材料(2.44 W·m?¹·K?¹)提升64%。
通過系統(tǒng)實(shí)驗(yàn)與 有限元模擬相結(jié)合,明確了 模板孔徑(網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)) 對(duì)導(dǎo)熱性能的影響規(guī)律(先增后減),并揭示了其微觀機(jī)理:孔徑過小導(dǎo)致界面過多、聲子散射嚴(yán)重;孔徑過大導(dǎo)致網(wǎng)絡(luò)壁厚不均、缺陷增多。0.24 mm為最佳孔徑,實(shí)現(xiàn)了界面與連通性的最佳平衡。
4、方法學(xué)的通用性啟示:
本研究提供了一種 “異質(zhì)結(jié)構(gòu)填料設(shè)計(jì) + 自犧牲模板法構(gòu)建可控三維網(wǎng)絡(luò)” 的通用策略范式。該策略可潛在拓展至其他填料體系(如BNNS、Al?O?等)和聚合物基體,為高性能導(dǎo)熱復(fù)合材料的設(shè)計(jì)與制備提供了新思路。
核心創(chuàng)新總結(jié):本文的核心創(chuàng)新在于 將化學(xué)鍵合的異質(zhì)結(jié)構(gòu)填料與物理模板導(dǎo)向的三維網(wǎng)絡(luò)構(gòu)筑法巧妙結(jié)合,實(shí)現(xiàn)了填料在基體中的 定向排列與高效連通,從而在微觀上最大限度降低了熱阻,在宏觀上顯著提升了復(fù)合材料的導(dǎo)熱性能與可靠性。
轉(zhuǎn)自《石墨烯研究》公眾號(hào)