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北京大學(xué)劉忠范課題組與彭海琳教授課題組合作--含銅碳原料用于生長(zhǎng)超潔凈石墨烯

   化學(xué)氣相沉積(CVD)可以大規(guī)模生長(zhǎng)高質(zhì)量的石墨烯薄膜,并在石墨烯的工業(yè)生產(chǎn)中顯示出可觀的潛力。但是,CVD生長(zhǎng)的石墨烯薄膜含有表面污染,這阻礙其潛在的應(yīng)用,例如,在電氣和光電設(shè)備以及基于石墨烯膜的應(yīng)用中。為了解決這個(gè)問(wèn)題,我們展示了一種改良的氣相反應(yīng),利用含金屬的分子醋酸銅(II),銅(OAc)2作為碳源實(shí)現(xiàn)了無(wú)污染石墨烯膜即超凈石墨烯的大規(guī)模生長(zhǎng)。在高溫CVD期間,含Cu的碳源顯著增加了氣相中的Cu含量,此方法通過(guò)確保碳原料的充分分解而抑制了石墨烯表面上污染物的形成。所得到的表面清潔度約為99%的石墨烯顯示出增強(qiáng)的光學(xué)和電學(xué)性能。這項(xiàng)研究為改善石墨烯的表面清潔度質(zhì)量開辟了一條新途徑,并為通過(guò)氣相反應(yīng)方法得到的石墨烯生長(zhǎng)的機(jī)理提供了新見(jiàn)解。

Figure 1. Cu(OAc)2衍生的石墨烯的清潔度得到提高a)比較Cu(OAc)2-CH4-衍生的石墨烯的清潔度;不透明石墨烯的(bAFM和(cTEM圖像c)的插圖:(c)中正方形區(qū)域的FFT模式;使用Cu(OAc)2作為碳源獲得的干凈石墨烯的(dAFM和(eTEM圖像;e)的插圖:相應(yīng)TEM圖像的FFT模式(頂部)和HRTEM圖像(底部)f)使用TiCl4蒸發(fā)進(jìn)行TiO2可視化后,由Cu(OAc)2(頂部)和CH4(底部)生長(zhǎng)的大面積石墨烯薄膜的照片g)清潔(紅色)和不清潔(藍(lán)色)石墨烯上TiO2納米顆粒的密度;插圖:依次使用Cu(OAc)2CH4生長(zhǎng)石墨烯的SEM圖像。

Figure 2. Cu(OAc)2對(duì)清潔度提高的理論研究a)在有(紅色)和沒(méi)有(藍(lán)色)Cu催化劑(蒸氣)的情況下,氣相中CH4脫氫計(jì)算出的能壘;b)氣相中Cu蒸氣在促進(jìn)碳物質(zhì)分解和抑制無(wú)定形碳形成中的作用示意圖c,d)使用Cu(OAc)2(紅色)和CH4(藍(lán)色),石墨烯生長(zhǎng)期間在邊界層中收集物質(zhì)的典型拉曼光譜(c)和(d)相應(yīng)的D峰映射。

Figure 3.a)在聚(甲基丙烯酸甲酯)PMMA)的幫助下,將干凈的石墨烯薄膜的AFM圖像轉(zhuǎn)印到SiO2/Si基板上;b)(a)中干凈的石墨烯薄膜(紅色)和片狀石墨烯(綠色)的高度直方圖;c)以剝落的石墨烯(綠色)和PMMA膜(紫色)為參考,由Cu(OAc)2(紅色)和CH4(藍(lán)色)生長(zhǎng)的轉(zhuǎn)移石墨烯薄膜的摩擦直方圖;d)(c)中列出的四個(gè)樣品的摩擦比較;插圖:SiO2/Si基底上不清潔石墨烯的原位高度和摩擦圖像。

Figure 4. Cu(OAc)2生成的清潔石墨烯的光電性能:(a)將使用Cu(OAc)2和CH4作為碳原料獲得的大面積清潔(左)和不清潔(右)石墨烯薄膜分別轉(zhuǎn)移到石英基板上的照片;(b)由Cu(OAc)2生長(zhǎng)的單層、雙層和三層石墨烯薄膜的紫外可見(jiàn)光譜轉(zhuǎn)移到石英基板上;(c)在4英寸SiO2/Si晶片上石墨烯器件圖形的照片;插圖:石墨烯器件的光學(xué)顯微鏡圖像;(d)由Cu(OAc)2(紅色)和CH4(藍(lán)色)生長(zhǎng)的石墨烯薄層電阻的統(tǒng)計(jì)結(jié)果;插圖:干凈的石墨烯薄膜的薄層電阻圖。
 
相關(guān)研究成果于2019年由北京大學(xué)劉忠范課題組與彭海琳教授課題組合作,發(fā)表在J. Am. Chem. Soc.(DOI: 10.1021/jacs.9b02068)上。原文:Copper-Containing Carbon Feedstock for Growing Superclean Graphene。
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